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江苏某化工公司于2016年完成化工污水处理场治理改造项目,其化工污水主要由丙烯腈装置废水和聚丙烯装置废水组成。聚丙烯装置废水水质较好,COD和氨氮含量均不高;但丙烯腈装置废水有机物含量高,生物毒性强,达标排放难度大,因此丙烯腈装置废水处理系统是治理改造的重点。采用水解酸化+生物倍增+臭氧催化氧化组合工艺对丙烯腈废水进行处理、处理出水与聚丙烯废水混合后再进行生化处理的工艺路线,最终实现了废水的达标排放(COD<60 mg/L、氨氮<5 mg/L)。臭氧催化氧化是丙烯腈装置废水的深度处理工艺,其作用在于强化难降解有机物的去除。自2015年11月投产以来,臭氧催化氧化深度处理单元一直在高负荷条件下运行。
臭氧催化氧化深度处理单元采用中海油天津化工研究设计院的专利技术,由预氧化塔、催化氧化塔Ⅰ、催化氧化塔Ⅱ和稳定塔4塔组成,单塔有效容积为10 m3。催化氧化单元前端设有2台多介质过滤器,1用1备,以降低进入氧化塔的悬浮物。具体工艺流程见
其中多介质过滤器、预氧化塔、催化氧化塔内设气水反洗系统,反洗水采用厂里的外排水,反洗气来自臭氧发生系统空压机后的储气罐。由富氧系统制备纯氧(氧>90%),利用纯氧高压放电制取臭氧,质量浓度在80~120 mg/L。
预氧化塔内装填有D 25 mm的不锈钢鲍尔环,装填率为60%;催化氧化塔Ⅰ和催化氧化塔Ⅱ分别装填有活性氧化铝基和活性炭基的催化剂,主要负载活性组分为Fe、Mn等金属以及少量重金属,2种催化剂的主要规格见表 1。
龙安泰采用臭氧催化氧化深度处理技术治理丙烯腈废水,在实际进水COD远远高于设计进水浓度的条件下,臭氧催化氧化装置对COD的去除总量大大高于设计值(1 kg/h),平均为1.88 kg/h。在高负荷条件下该装置的处理效果优于预期,但同时也存在着催化剂污染等问题。通过每周1次的定期气水联合反洗,可***装置稳定运行并维持良好的处理效果。
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